Atom bromu znajduje się w 17 grupie układu okresowego . Oznacza to, że posiada 7 elektronów walencyjnych. Podczas tworzenia związku BrF₅ tylko 5 elektronów będzie tworzyć wiązania. Wolna para elektronowa będzie odpychać pary elektronowe tworzące wiązanie, czego efektem będzie przyjmowanie przez cząsteczkę kształtu piramidy tetragonalnej.